Kalup, Aleš
Kvantově chemické studium mechanismů izomerací planárních komplexních sloučenin platiny a palladia [rukopis] / Aleš Kalup. -- 2011. -- 71. -- Ved. práce Michal Čajan. -- Abstrakt: Diplomová práce je zaměřena na studium mechanismů izomerizace platnatých a palladnatých komplexních sloučenin pomocí kvantově-chemických metod. Na modelové sloučenině cisplatina (diammin-dichloroplatnatý komplex [Pt(NH3)2Cl2]) byl studován mechanismus adičně-eliminační, eliminačně-adiční mechanismus i přesmyk ligandů. Dále byl navržen nový mechanismus, který předpokládá reakci v tripletovém stavu molekuly. Posledně jmenovaný mechanismus byl dále testován na dalších komplexních sloučeninách obecného vzorce [ML2Cl2], kde M je platina nebo palladium a L je monodentátní dusíkatý ligand (amoniak, imidazol, N-methylimidazol). Pro všechny tyto sloučeniny byly nalezeny možné struktury tranzitního stavu, aktivační energie a byla kvantifikována jejich stabilita.. -- Abstrakt: The thesis is focused on the study of possible mechanisms of isomerization platinum (II) and palladium (II) complexes using quantum-chemical methods. Addition-elimination mechanism, elimination-addition mechanism and internal rearrangement of ligands were studied for the cisplatin (diammin-dichloroplatinum (II) complex [Pt(NH3)2Cl2]) as the model compound. Furthermore, another mechanism assuming the molecule excitation was proposed. The last mechanism was further tested also on various complexes of general formula [ML2Cl2], where M is platinum(II) or palladium(II) and L are monodentate nitrogen ligands like ammonia, imidazole or N-methylimidazole. For all these compounds, possible transition state geometries, activation energies and it was quantificated their stabilities.
Čajan, Michal. Univerzita Palackého. Katedra anorganické chemie
komplexní sloučeniny platiny a palladia. cisplatina. izomerizace. tranzitní stav. Hartree-Fock. DFT. complexes of platinum and palladium. cisplatin. isomerization. transition state. Hartree-Fock. DFT. diplomové práce
(043)378.2